天津市第一中学2023-2024高三下学期四月月考化学试题(原卷版+解析版)

天津市第一中学2023-2024高三下学期四月月考化学试题(原卷版+解析版)

天津一中2023-2024-2高三年级化学学科第四次月考
相对分子质量:S-32 Zn-65
I卷 选择题
一、选择题(每题只有一个正确选项,每题3分,共36分)
1. 化学与生活、生产及科技密切相关。下列说法正确的是
A. 华为自主研发的“麒麟”芯片与太阳能电池感光板所用的主要材料均为晶体硅
B. 卡塔尔世界杯球馆屋顶采用折叠式(聚四氟乙烯)板材,属于天然高分子材料
C. “神舟十七号”发动机的耐高温结构材料属于分子晶体
D. 可用于文物年代的鉴定,与互为同素异形体
2. 下列化学用语中表示错误的是
A. 碳原子价电子轨道表示式 B. 钠原子电子云图
C. 的VSEPR模型为正四面体形 D. 氢元素的三种不同核素:H、D、T
3. CaCN2可以作为固态氮肥,并改善土壤酸性,通过反应制备。下列说法错误的是
A. 该反应为熵增过程
B. 该反应实现了氮的固定
C. 该反应需在无水条件下进行
D. 的电子式为
4. 下列有关“共存”说法正确的是
A. 、、三种气体可以大量共存
B. 在澄清透明溶液中,、、、可以大量共存
C. 、与水蒸气可以大量共存,无需密闭保存
D. 常温下,在的溶液中,、、、可以大量共存
5. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 0.1mol固体与足量的充分反应,转移个电子
B. 1mol中含有键的数目约为
C. 1L0.1mol/L酸性溶液中所含的数目为
D. 0.05mol/L的溶液中含有的数目为
6. 实验室提供的玻璃仪器有圆底烧瓶、玻璃棒、烧杯、酒精灯、量筒、容量瓶、漏斗(非玻璃仪器任选),选用上述仪器能完成的实验是
A. 重结晶法提纯苯甲酸 B. 配制0.1mol L-1硫酸溶液
C. 乙醇的消去反应 D. 四氯化碳萃取碘水中的碘
7. 科学家以可再生碳资源木质素为原料合成姜油酮的过程如图所示,下列说法正确的是
A. 香兰素的分子式为 B. 脱氢姜酮中所有碳原子可能共平面
C. 香兰素与姜油酮互为同系物 D. 姜油酮能发生加成反应和消去反应
8. 短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。用表中信息判断下列说法正确的是
元素 最高价 氧化物的水化物 X Y Z W
分子式
溶液对应的pH(25℃) 1.00 13.00 1.57 0.70
A 元素电负性:ZC. 含氧酸酸性强弱:Z9. 下列说法不正确的是
A. 装置甲可以用于探究铁与水蒸气反应,并点燃肥皂泡检验氢气
B. 图乙用(杯酚)识别和,操作①②为过滤,操作③为蒸馏
C. 装置丙可用于实验室配制银氨溶液
D. 装置丁中若将溶液替换成溶液,仍然形成原电池
10. 下列实验的实验操作、现象及所得到的结论均正确的是
选项 实验操作 现象和结论
A 取少量硫代硫酸钠样品溶于水,先加入过量稀盐酸,再滴加溶液 有沉淀生成,则硫代硫酸钠已变质生成了硫酸钠
B 向溶液中加入醋酸,将产生的气体通入苯酚钠水溶液中 观察到苯酚钠溶液变浑浊,则碳酸的酸性强于苯酚
C 常温下,测定溶液酸碱性 若溶液呈碱性,则为弱酸
D 相同温度下,向含有NaCl、NaBr的混合溶液中逐滴加入溶液 先出现淡黄色沉淀,则
A. A B. B C. C D. D
11. 体积均为1L的两个恒容密闭容器I、Ⅱ中,均充入2mol和2mol,发生反应: ,相对容器Ⅱ,容器I只改变一个外界条件,测得N2的物质的量与时间关系如图所示。下列叙述正确的是
A. 容器I改变的条件可能是使用了催化剂
B. 相对容器Ⅱ,容器I改变的条件可能是加压或者升温
C. 容器Ⅱ中NO的平衡转化率为80%
D. 容器Ⅱ中0~10min内,
12. 25℃时,水溶液中、、的分布分数与pH的关系如下图。例如。向0.5L浓度为0.1mol/L的氨水中通入气体。已知该温度下,的,下列说法正确的是
A. 通入0.05mol时,
B. 当时,
C. 当时,
D. 的
II卷 主观题
13. 铜、铁、锌原子结构的特殊性,决定了它们的单质及其化合物在化工生产中发挥着重要的作用,回答下列问题。
(1)的价电子排布式为___________,基态铜原子最高能级电子云轮廓图形状为___________。
(2)当黄铜受到氨腐蚀时,会出现“龟裂”现象,生成四氨合铜配合物。
①中阴离子的空间构型为___________。
②中的键角比独立的键角___________(填“大”“小”或“相等”),前10号元素中,第一电离能比N大的元素有___________种。
③铜元素会形成多种配离子,的氨水溶液在空气中放置迅速由无色变为深蓝色,写出该过程的离子方程式:___________。
(3)一个配体中有两个配位原子的配体叫双齿配体,就是一种双齿配体。的配位数是6,硫酸铁溶液中加入后生成配离子为___________。(用化学符号表示)
(4)ZnS晶胞如图所示:
①由图可知,每个周围与它最接近且距离相等有___________个。
②已知该晶胞密度为,阿伏加德罗常数为,则晶胞边长为___________pm。(列出计算式即可)
14. 一种非甾体抗炎药物(H)的合成路线如下(部分反应条件省略):
已知:I.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)D的化学名称为___________(用系统命名法命名);其中官能团的名称为___________。
(2)设计A→B和C→D两步反应的目的是___________。
(3)D→E的反应类型为___________;E→F的化学反应方程式为___________。
(4)C的结构简式为___________。
(5)符合下列条件G的同分异构体共有___________种,结构简式为___________(任写出一种)。
①除结构外,不含其他环状结构;
②含有、―CN;
③含有四种化学环境的氢。
(6)已知:。综合上述信息,写出以和为主要原料制备的合成路线___________。
15. 某小组探究在盐酸中分别与铜单质和铜离子的反应,从改变氧化产物、还原产物浓度的角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。
I.探究在盐酸中与的反应
用如下装置(夹持、加热仪器略)制备,将通入溶液。通一段时间,C中无明显现象;打开活塞b,加入一定体积浓盐酸后,持续通入,C中溶液变棕黄色。
(1)装置A中反应的化学方程式为___________,为除去中含有的少量硫酸酸雾,并观察气流速率,B中盛放试剂X是___________。装置C中盛放浓盐酸的仪器名称为___________。
(2)资料:CuCl难溶于水,在浓盐酸溶液中存在平衡:CuCl(白色)。补充实验证实棕黄色溶液中含,实验方案为___________。
(3)一个氧化还原反应包括氧化反应和还原反应两个过程(即两个半反应),与溶液反应生成和的过程可分为下面两个半反应:
氧化反应:___________;还原反应:。
根据还原反应式,分析加入浓盐酸前后实验现象有差异的可能原因___________。
(4)综上分析,在盐酸中与反应生成的离子方程式为___________。
实验结论:综合上述实验可知,还原反应中,降低生成物浓度,氧化剂的氧化性增强。
II.探究在盐酸中与Cu单质的反应
将装置C中溶液替换成Cu片和溶液,重复上述操作。未加浓盐酸之前,无明显现象。加浓盐酸之后,溶液变棕黄色,并有黑色固体生成。
(5)经检验黑色固体是,在盐酸中与Cu单质反应的离子方程式为___________。
(6)为了进一步探究影响铜单质还原性因素,进行了如下实验:
序号 实验装置图 试剂Y 电压表
i 溶液 指针几乎不偏转
ii a 指针明显偏转
iii a+b 指针偏转幅度更大
实验ii中,Cu片附近溶液变棕黄色。a是___________,b是___________。
综合上述实验可知:氧化反应中,降低生成物浓度,还原剂的还原性增强。
16. 我国力争2030年前完成碳达峰,2060年前实现碳中和,含碳化合物的合成与转化具有重要意义。
(1)催化加氢可以合成甲醇,该过程主要发生下列反应:
i.
ii.
iii.CO和也可合成甲醇,其热化学方程式为___________。
(2)若在绝热条件下,将、按体积比1∶2充入恒容密闭容器中只发生反应ii,下列能判断反应ii达到平衡状态的是___________。
A. 容器内混合气体的密度不变 B. 容器内混合气体的压强不变
C. 不变 D.
(3)若在一定温度下,向2L恒容密闭容器中充入3mol和5mol同时发生反应i和ii,达到平衡时的总转化率为80%,体系压强减小了25%,则的选择性为___________(的选择性),该温度下,反应i的化学平衡常数数值___________。
(4)向容积可变的密闭容器中充入一定量的CO和发生反应iii,在图中画出在压强和下(),CO的平衡转化率随温度的变化图。___________
(5)电解法也可以将转化为甲醇,原理如图所示。若右侧溶液中溶液浓度不变(忽略体积的变化)且溶液中不产生,则①阴极反应为电极___________。(填写a或b)(2)电极a上发生的电极反应式为___________。天津一中2023-2024-2高三年级化学学科第四次月考
相对分子质量:S-32 Zn-65
I卷 选择题
一、选择题(每题只有一个正确选项,每题3分,共36分)
1. 化学与生活、生产及科技密切相关。下列说法正确的是
A. 华为自主研发的“麒麟”芯片与太阳能电池感光板所用的主要材料均为晶体硅
B. 卡塔尔世界杯球馆屋顶采用折叠式(聚四氟乙烯)板材,属于天然高分子材料
C. “神舟十七号”发动机的耐高温结构材料属于分子晶体
D. 可用于文物年代的鉴定,与互为同素异形体
【答案】A
【解析】
【详解】A.太阳能电池是以硅为主要材料,利用光电效应实现能量变化的一种新型装置,硅中掺入微量杂质后能够导电,可用于生产芯片,A正确;
B.生产聚四氟乙烯板材时以四氟乙烯为原料,通过发生加聚反应制造而成,属于合成高分子材料,B不正确;
C.Si3N4具有耐高温的性质,表明其具有很高的熔点,应属于共价晶体,C不正确;
D.14C具有放射性,通过测定文物中14C的含量,利用其半衰期,可进行文物年代的鉴定,14C与12C的质子数相同、质量数不同,二者互为同位素,D不正确;
故选A。
2. 下列化学用语中表示错误的是
A. 碳原子的价电子轨道表示式 B. 钠原子电子云图
C. 的VSEPR模型为正四面体形 D. 氢元素的三种不同核素:H、D、T
【答案】C
【解析】
【详解】A.碳原子的价电子排布式为,其价电子轨道表示为,A项正确;
B.钠原子的2p轨道为哑铃形,其电子云图为,B项正确;
C. 二氧化硫中S原子的价层电子对数,孤电子对数为1,二氧化硫的VSEPR模型为平面三角形,C项错误;
D.H、D、T分别为,它们是氢元素的三种不同核素,D项正确;
答案选C。
3. CaCN2可以作为固态氮肥,并改善土壤酸性,通过反应制备。下列说法错误的是
A. 该反应为熵增过程
B. 该反应实现了氮的固定
C. 该反应需在无水条件下进行
D. 的电子式为
【答案】A
【解析】
【详解】A.已知反应中除N2为气体之外其余均为固体,即正反应是一个气体体积减小的方向,即该反应为熵减过程,A错误;
B.由游离态的氮转化为化合态的氮的过程即为氮的固定,故该反应实现了氮的固定,B正确;
C.由于CaC2能与水反应生成Ca(OH)2和C2H2,故该反应需在无水条件下进行,C正确;
D.和CO2为等电子体,则其电子式为,D正确;
故答案为:A。
4. 下列有关“共存”说法正确的是
A. 、、三种气体可以大量共存
B. 在澄清透明溶液中,、、、可以大量共存
C. 、与水蒸气可以大量共存,无需密闭保存
D. 常温下,在的溶液中,、、、可以大量共存
【答案】B
【解析】
【详解】A.、、三种气体两两之间均能反应,不可以大量共存,选项A错误;
B.在澄清透明溶液中,、、、相互之间不反应,可以大量共存,选项在B正确;
C.、遇水蒸气均会发生双水解而不能大量共存,需密闭保存,选项C错误;
D.常温下, 的溶液为强酸或强碱性溶液,强酸性中不能大量存在,强碱性中不能大量存在,选项D错误;
答案选B
5. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 0.1mol固体与足量的充分反应,转移个电子
B. 1mol中含有键的数目约为
C. 1L0.1mol/L酸性溶液中所含的数目为
D. 0.05mol/L的溶液中含有的数目为
【答案】B
【解析】
【详解】A.Na2O2与H2O反应生成NaOH和O2,Na2O2既是氧化剂又是还原剂,0.1molNa2O2固体与足量的H2O充分反应,转移0.1NA个电子,故A错误;
B.1个[Cu(NH3)4]2+中含有16个σ键,因此1mol[Cu(NH3)4]2+中含有16molσ键,数目约为16×6.02×1023,故B正确;
C.在酸性溶液中发生水解,1L0.1mol/LK2Cr2O7酸性溶液中所含的数目小于0.1NA,故C错误;
D.0.05mol/L的BaCl2溶液的体积未知,物质的量无法计算,无法计算Cl-的数目,故D错误;
故选:B。
6. 实验室提供的玻璃仪器有圆底烧瓶、玻璃棒、烧杯、酒精灯、量筒、容量瓶、漏斗(非玻璃仪器任选),选用上述仪器能完成的实验是
A. 重结晶法提纯苯甲酸 B. 配制0.1mol L-1硫酸溶液
C. 乙醇的消去反应 D. 四氯化碳萃取碘水中的碘
【答案】A
【解析】
【详解】A.重结晶法提纯苯甲酸,题中仪器可以完成,A正确;
B.配制0.1mol L-1硫酸溶液,定容时需要胶头滴管,B错误;
C.乙醇的消去反应,需要用温度计,C错误;
D.用四氯化碳萃取碘水中的碘用萃取分液操作,需要分液漏斗,D错误;
故选A。
7. 科学家以可再生碳资源木质素为原料合成姜油酮的过程如图所示,下列说法正确的是
A. 香兰素的分子式为 B. 脱氢姜酮中所有碳原子可能共平面
C. 香兰素与姜油酮互为同系物 D. 姜油酮能发生加成反应和消去反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.由可知,香兰素的分子式为,A错误;
B.碳碳双键和碳连接的原子一定共面,苯环的6个碳在同一平面,结合单键可以旋转,脱氢姜酮中所有碳原子可能共平面,B正确;
C.同系物是指结构相似,分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物,且必须是同一类物质,香兰素与姜油酮区别在于前者有醛基后者有酮羰基,不是同一类物质,C错误;
D.姜油酮中含有苯环和酮羰基可以发生加成反应,不能发生消去反应,D错误;
故选B。
8. 短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。用表中信息判断下列说法正确的是
元素 最高价 氧化物的水化物 X Y Z W
分子式
溶液对应的pH(25℃) 1.00 13.00 1.57 0.70
A. 元素电负性:ZC. 含氧酸酸性强弱:Z【答案】A
【解析】
【分析】从Z的最高价氧化物的水化物的化学式和W的最高价氧化物的水化物的0.1mol/L溶液的pH可知,Z、W是磷、硫元素,结合X、Y的最高价氧化物的水化物的0.1mol·L-1溶液的pH可知,X、Y是氮、钠元素。
【详解】A.同周期元素,从左往右电负性逐渐增大,电负性:PB.电子层数越多,半径越大,S2-有3个电子层,Na+有2个电子层,简单离子半径:Na+C.S和P的含氧酸均有多种,如:硫酸、亚硫酸、次硫酸、磷酸、亚磷酸等,含氧酸酸性强弱无法比较,故C错误;
D.NH3分子间存在氢键,导致其沸点高于PH3,故D错误;
故选A。
9. 下列说法不正确的是
A. 装置甲可以用于探究铁与水蒸气反应,并点燃肥皂泡检验氢气
B. 图乙用(杯酚)识别和,操作①②为过滤,操作③为蒸馏
C. 装置丙可用于实验室配制银氨溶液
D. 装置丁中若将溶液替换成溶液,仍然形成原电池
【答案】C
【解析】
【详解】A.湿棉花受热产生水蒸气,高温下铁与水蒸气反应生成氢气,氢气具有可燃性,点燃肥皂泡检验氢气,A正确;
B.图乙用(杯酚)识别和,超分子不溶于甲苯,杯酚可溶于氯仿,故操作①②为过滤,杯酚和氯仿沸点不同,操作③为蒸馏,B正确;
C.实验室配制银氨溶液时应该把过量的氨水逐滴滴入硝酸银溶液中,C错误;
D.装置丁中若将溶液替换成溶液,仍然可以形成原电池,锌是负极,铜是正极,D正确;
故选C。
10. 下列实验的实验操作、现象及所得到的结论均正确的是
选项 实验操作 现象和结论
A 取少量硫代硫酸钠样品溶于水,先加入过量稀盐酸,再滴加溶液 有沉淀生成,则硫代硫酸钠已变质生成了硫酸钠
B 向溶液中加入醋酸,将产生的气体通入苯酚钠水溶液中 观察到苯酚钠溶液变浑浊,则碳酸的酸性强于苯酚
C 常温下,测定溶液酸碱性 若溶液呈碱性,则为弱酸
D 相同温度下,向含有NaCl、NaBr的混合溶液中逐滴加入溶液 先出现淡黄色沉淀,则
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
详解】A.硫代硫酸钠与过量稀盐酸反应生成S沉淀,后加氯化钡可能生成硫酸钡沉淀,由实验及现象不能判断硫代硫酸钠已变质生成了硫酸钠,故A错误;
B.向溶液中加入醋酸,醋酸易挥发,生成的CO2中混有醋酸气体,观察到苯酚钠溶液变浑浊,说明生成了苯酚,但不能证明碳酸的酸性强于苯酚,故B错误;
C.常温下,测定溶液酸碱性,说明NH的水解程度小于HCO的水解程度,则NH3·H2O电离常数大于,为弱酸,故C正确;
D.NaCl、NaBr的混合溶液中中Cl-和Br-的浓度不一定相等,逐滴加入溶液,先出现淡黄色沉淀,不能说明,故D错误;
故选C。
11. 体积均为1L的两个恒容密闭容器I、Ⅱ中,均充入2mol和2mol,发生反应: ,相对容器Ⅱ,容器I只改变一个外界条件,测得N2的物质的量与时间关系如图所示。下列叙述正确的是
A. 容器I改变的条件可能是使用了催化剂
B. 相对容器Ⅱ,容器I改变的条件可能是加压或者升温
C. 容器Ⅱ中NO的平衡转化率为80%
D. 容器Ⅱ中0~10min内,
【答案】C
【解析】
【详解】A.从图中信息不能确定该反应是吸热反应,但容器Ⅱ比容器Ⅰ中N2的物质的量不等,所以容器Ⅰ改变的条件不可能是使用了催化剂,A错误;
B.相对容器Ⅱ,若容器Ⅰ改变的条件是升温,平衡移动的方向未知,不能肯定容器Ⅰ中N2的物质的量比容器Ⅱ中小,加压,则平衡正向移动,N2的物质的量应比容器Ⅱ大,B错误;
C.容器Ⅱ中,平衡时N2的物质的量为0.8mol,则参加反应NO的物质的量为1.6mol,NO的平衡转化率为×100%=80%,C正确;
D.容器Ⅱ中0~10min内,N2的物质的量为0.5mol,则参加反应NO的物质的量为1mol,(NO)==0.1mol L-1 min-1,D错误;
故答案为:C。
12. 25℃时,水溶液中、、的分布分数与pH的关系如下图。例如。向0.5L浓度为0.1mol/L的氨水中通入气体。已知该温度下,的,下列说法正确的是
A. 通入0.05mol时,
B. 当时,
C. 当时,
D. 的
【答案】B
【解析】
【详解】A.0.5L浓度为0.10mol/L的氨水,n(NH3 H2O)=0.05mol,通入0.05molSO2时,此时溶质为NH4HSO3,根据物料守恒有:c(NH3 H2O)+c()=c()+c(H2SO3)+c(),根据电荷守恒有:c(H+)+c()=c()+2c()+c(OH-),所以c(NH3 H2O)+c(OH-)≠c()+c(H2SO3)+c(H+),故A错误;
B.,,Ka1×Ka2==10-2.2×10-7.8,计算得到氢离子浓度,得c2(H+)=10-10(mol/L)2,c(H+)=10-5mol/L,c(OH-)=10-9mol/L,Kb==2.5×10-5,得=2×104,故B正确;
C.根据电荷守恒有:c(H+)+c()=c()+2c()+c(OH-),当pH=7.0时,c(OH-)=c(H+),得到c()=c()+2c(),则c()>c()+c(),故C错误;
D.当c()=c()时,pH=7.8,则 =10-7.8,故D错误;
故选:B。
II卷 主观题
13. 铜、铁、锌原子结构的特殊性,决定了它们的单质及其化合物在化工生产中发挥着重要的作用,回答下列问题。
(1)的价电子排布式为___________,基态铜原子最高能级电子云轮廓图形状为___________。
(2)当黄铜受到氨腐蚀时,会出现“龟裂”现象,生成四氨合铜配合物。
①中阴离子的空间构型为___________。
②中的键角比独立的键角___________(填“大”“小”或“相等”),前10号元素中,第一电离能比N大的元素有___________种。
③铜元素会形成多种配离子,的氨水溶液在空气中放置迅速由无色变为深蓝色,写出该过程的离子方程式:___________。
(3)一个配体中有两个配位原子的配体叫双齿配体,就是一种双齿配体。的配位数是6,硫酸铁溶液中加入后生成配离子为___________。(用化学符号表示)
(4)ZnS晶胞如图所示:
①由图可知,每个周围与它最接近且距离相等的有___________个。
②已知该晶胞密度为,阿伏加德罗常数为,则晶胞边长为___________pm。(列出计算式即可)
【答案】(1) ①. ②. 球形
(2) ①. 正四面体形 ②. 大 ③. 3 ④. 或
(3)
(4) ①. 12 ②.
【解析】
小问1详解】
①Fe位于第四周期Ⅷ族元素,价电子排布为3d64s2,的价电子排布式为:3d5;
②基态Cu的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,最高能级为:4s,4s能级的电子云轮廓图形状为球形;
【小问2详解】
①中S原子的价层电子对数为,S原子采取了sp3杂化方式,S原子无孤电子对,空间构型为正四面体形;
②中NH3的N原子形成4个σ键(3个N-H键和1个配位键),无孤电子对,空间构型为正四面体,键角为109°28',独立NH3的N原子有1个孤电子对,空间构型为三角锥形,键角为107°,中NH3的键角比独立NH3的键角大;
③前10号元素中,第一电离能顺序为:He>Ne>F>N>O>H>C>Be>B>Li;
第一电离能大于N的元素有:He、Ne、F共3种;
④溶液是无色的,其氨水溶液在空气中放置迅速由无色变为深蓝色,深蓝色的是,在氨水中被空气中氧气氧化为,该步反应的化学方程式为:或
【小问3详解】
一个配体中有两个配位原子的配体叫双齿配体,就是一种双齿配体,配位数是6,硫酸铁溶液中加入后生成配离子为;
【小问4详解】
①由图可知,以顶点硫离子为例,与其最近硫离子是所在三个面的面心,周围与其最近且距离相等的硫离子有;
②设晶胞边长为acm,则晶胞的体积为a3cm3,用“均摊法”可知每个晶胞含有4个ZnS,NA晶胞的质量为97×4g,晶胞密度;
14. 一种非甾体抗炎药物(H)的合成路线如下(部分反应条件省略):
已知:I.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)D的化学名称为___________(用系统命名法命名);其中官能团的名称为___________。
(2)设计A→B和C→D两步反应的目的是___________。
(3)D→E的反应类型为___________;E→F的化学反应方程式为___________。
(4)C的结构简式为___________。
(5)符合下列条件G的同分异构体共有___________种,结构简式为___________(任写出一种)。
①除结构外,不含其他环状结构;
②含有、―CN;
③含有四种化学环境的氢。
(6)已知:。综合上述信息,写出以和为主要原料制备的合成路线___________。
【答案】(1) ①. 2,6-二氯苯酚 ②. (酚)羟基和碳氯键
(2)保护酚羟基的对位氢不被取代
(3) ①. 取代反应 ②. +ClCH2COCl+HCl
(4) (5) ①. 4 ②. (任意写一种)
(6)
【解析】
【分析】结合A的分子式及B的结构可知A为苯酚,苯酚与浓硫酸发生取代反应生成B,B与氯气在氯化铁催化作用下生成C,结合C的分子式及D的结构简式可知,C应为:;C经酸化生成D,D与苯胺发生取代反应生成E,E的结构简式为:;E与ClCH2COCl发生已知Ⅰ中反应生成F,F的结构简式为:;F在氯化铝作用下发生已知Ⅱ中反应生成G:;G在NaOH条件下发生水解反应生成H,据此分析解答。
【小问1详解】
由题干信息可知,D的结构简式为:,D的化学名称为2,6-二氯苯酚;其中官能团的名称为(酚)羟基和碳氯键,故答案为:2,6-二氯苯酚;(酚)羟基和碳氯键;
【小问2详解】
由题干流程图信息可知,设计A→B和C→D两步反应可以保护酚羟基的对位氢不被氯取代,从而得到邻位取代产物,故答案为:保护酚羟基的对位氢不被取代;
【小问3详解】
由分析可知,E的结构简式为:,故D→E即++H2O,该反应的反应类型为取代反应;F的结构简式为:,故E→F的化学反应方程式为:+ClCH2COCl+HCl,故答案为:取代反应;+ClCH2COCl+HCl;
【小问4详解】
由分析可知,C的结构简式为,故答案为:;
【小问5详解】
由分析可知,G的结构简式为:,其分子式为:C14H9NOCl2,则G符合下列条件①除结构外,不含其他环状结构;②含有、―CN;③含有四种化学环境的氢,G的同分异构体结构简式有:,一共4种,故答案为:4;(任意写一种);
【小问6详解】
ClCH2COOH在PCl3作用下生成ClCH2COCl,ClCH2COCl和在一定条件下反应生成,在氯化铝作用下反应生成,由此可得合成路线:,故答案为:。
15. 某小组探究在盐酸中分别与铜单质和铜离子的反应,从改变氧化产物、还原产物浓度的角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。
I.探究在盐酸中与的反应
用如下装置(夹持、加热仪器略)制备,将通入溶液通一段时间,C中无明显现象;打开活塞b,加入一定体积浓盐酸后,持续通入,C中溶液变棕黄色。
(1)装置A中反应的化学方程式为___________,为除去中含有的少量硫酸酸雾,并观察气流速率,B中盛放试剂X是___________。装置C中盛放浓盐酸的仪器名称为___________。
(2)资料:CuCl难溶于水,在浓盐酸溶液中存在平衡:CuCl(白色)。补充实验证实棕黄色溶液中含,实验方案为___________。
(3)一个氧化还原反应包括氧化反应和还原反应两个过程(即两个半反应),与溶液反应生成和的过程可分为下面两个半反应:
氧化反应:___________;还原反应:。
根据还原反应式,分析加入浓盐酸前后实验现象有差异的可能原因___________。
(4)综上分析,在盐酸中与反应生成的离子方程式为___________。
实验结论:综合上述实验可知,还原反应中,降低生成物浓度,氧化剂的氧化性增强。
II.探究在盐酸中与Cu单质的反应
将装置C中溶液替换成Cu片和溶液,重复上述操作。未加浓盐酸之前,无明显现象。加浓盐酸之后,溶液变为棕黄色,并有黑色固体生成。
(5)经检验黑色固体是,在盐酸中与Cu单质反应的离子方程式为___________。
(6)为了进一步探究影响铜单质还原性的因素,进行了如下实验:
序号 实验装置图 试剂Y 电压表
i 溶液 指针几乎不偏转
ii a 指针明显偏转
iii a+b 指针偏转幅度更大
实验ii中,Cu片附近溶液变棕黄色。a是___________,b是___________。
综合上述实验可知:氧化反应中,降低生成物浓度,还原剂的还原性增强。
【答案】(1) ①. ②. 饱和溶液 ③. 分液漏斗
(2)取少量棕黄色溶液于试管中,加水稀释,观察到有白色沉淀产生
(3) ①. ②. 加入浓盐酸前,氧化性弱,不能氧化;加入浓盐酸后,与形成,促进发生,氧化性增大,能够氧化
(4)
(5)
(6) ①. 浓盐酸 ②. (硫化物即可)
【解析】
【分析】由反应装置图可知,装置A中制备二氧化硫,通过观察B中气泡的速度控制A中产生二氧化硫的速度,C中二氧化硫和新制CuSO4反应,D中氢氧化钠溶液吸收二氧化硫,防止污染空气,以此分析解答;
【小问1详解】
装置A中铜与浓硫酸共热生成硫酸铜、二氧化硫和水,反应的化学方程式为;装置B除去二氧化硫中的硫酸,则B中试剂X是饱和NaHSO3溶液;装置C中盛放浓盐酸的仪器名称为分液漏斗;
【小问2详解】
CuCl难溶于水,在水溶液中存在平衡: CuCl(白色)+2Cl [CuCl3]2-;实验证实了棕黄色溶液中含[CuCl3]2-,实验方案为:取少量棕黄色溶液于试管中,加水稀释,观察到有白色沉淀产生;
【小问3详解】
SO2与CuSO4溶液反应生成和 Cu+,则氧化反应为:,还原反应: Cu2++e-=Cu+,根据电极反应式,分析加入浓盐酸前后实验现象有差异的可能原因加入浓盐酸前,Cu2+氧化性弱,不能氧化SO2,加入浓盐酸后,Cu+与Cl-形成[CuCl3]2-,促进Cu2++e-=Cu+发生,Cu2+氧化性增大,能够氧化SO2;
【小问4详解】
综上分析,SO2在盐酸中与Cu2+反应生成[CuCl3]2-和硫酸根离子,其反应离子方程式为;
【小问5详解】
经检验黑色固体是Cu2S,SO 在盐酸中与Cu单质反应生成硫化铜、[CuCl3]2-和水,其反应的离子方程式为;
【小问6详解】
实验ii中,Cu片附近溶液变棕黄色生成[CuCl3]2-,a为浓盐酸,iii指针偏转幅度更大,结合方程式可知物质b是Na2S。
16. 我国力争2030年前完成碳达峰,2060年前实现碳中和,含碳化合物的合成与转化具有重要意义。
(1)催化加氢可以合成甲醇,该过程主要发生下列反应:
i.
ii.
iii.CO和也可合成甲醇,其热化学方程式为___________。
(2)若在绝热条件下,将、按体积比1∶2充入恒容密闭容器中只发生反应ii,下列能判断反应ii达到平衡状态的是___________。
A. 容器内混合气体的密度不变 B. 容器内混合气体的压强不变
C 不变 D.
(3)若在一定温度下,向2L恒容密闭容器中充入3mol和5mol同时发生反应i和ii,达到平衡时的总转化率为80%,体系压强减小了25%,则的选择性为___________(的选择性),该温度下,反应i的化学平衡常数数值___________。
(4)向容积可变的密闭容器中充入一定量的CO和发生反应iii,在图中画出在压强和下(),CO的平衡转化率随温度的变化图。___________
(5)电解法也可以将转化为甲醇,原理如图所示。若右侧溶液中溶液浓度不变(忽略体积的变化)且溶液中不产生,则①阴极反应为电极___________。(填写a或b)(2)电极a上发生的电极反应式为___________。
【答案】(1) (2)BC
(3) ①. 50% ②. 8
(4) (5) ①. b ②.
【解析】
【小问1详解】
i.
ii.
反应i-反应ii可得目标反应: ;
【小问2详解】
A.反应ii中反应物和产物都是气体,且反应在恒容密闭容器中进行,则无论是否达到平衡,混合气体的密度始终不变,A错误;
B.该反应为等体积反应,但是反应为吸热反应,在绝热恒容密闭容器中,随着反应进行,容器内温度不断变化,气体的压强不断变化,气体压强不变,说明反应达到平衡,B正确;
C.平衡常数,K只和温度有关,绝热容器内,K不变,说明温度不变,则反应达到平衡,C正确;
D.选项中没有说明是正反应速率还是逆反应速率,无法判断反应是否达到平衡,D错误;
故选BC;
【小问3详解】
达到平衡时H2的总转化率为80%,即转化了5mol×80%=4mol设生成的CH3OH的物质的量为a,可得三段式:,,此时总物质的量为:,反应前总物质的量为:3mol+5mol=8mol,平衡时体系压强减小了25%,此时总物质的量为8mol×(1-25%)=6mol=8-2a,解得a=1mol,平衡时、、、、,CH3OH的选择性为:;反应i的平衡常数: ;
【小问4详解】
反应iii:,为气体分子数减小的反应,增大压强,平衡正向移动,CO的平衡转化率上升,由于p1>p2,因此温度相同时,p1的CO平衡转化率更高,如图:;
【小问5详解】
阴极CO2得到电子变为CH3OH,即电极b为阴极;电极a上水失去电子变为O2,电极反应式为:。

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