2024年高考考前20天终极冲刺攻略--倒计时12天 水溶液中的离子平衡（含解析）
水溶液中的离子平衡
年份 试卷 考点
2023 海南卷 水解平衡的移动、电离平衡常数、溶液混合的有关计算
2023 浙江卷 水解平衡电离方程式、电离平衡、pH对平衡移动的影响
2023 湖南卷 酸碱滴定曲线、离子浓度大小比较、水的电离程度
2023 辽宁卷 pH与-lgc关系图像、Ksp的有关计算
2023 山东卷 pH与-lgc关系图像、平衡常数的影响因素
2023 重庆卷 溶解度随温度变化的曲线、离子浓度大小比较
2022 海南卷 pH与-lgc关系图像、Ksp的有关计算
2022 湖北卷 混合体系中部分物种的c-pH关系图像
2022 湖南卷 电位滴定、离子浓度大小比较、Ksp的有关计算
2022 山东卷 pH与-lgc关系图像、平衡常数的计算、沉淀的转化、溶度积的计算
2022 辽宁卷 分布分数图像、平衡常数的计算、离子浓度大小比较
2022 浙江卷 酸碱滴定曲线、离子浓度大小比较、指示剂的选择
2021 北京卷 盐类水解及影响因素、互相促进的水解
2021 广东卷 电离方程式、离子浓度大小比较、pH的计算
2021 海南卷 酸碱滴定曲线、水解程度与电离程度的比较
2021 湖南卷 酸碱滴定曲线、水解程度与电离程度的比较、电离常数大小比较
2021 辽宁卷 分布分数图像、离子浓度大小比较、指示剂的选择
2021 山东卷 分布分数图像、离子浓度大小比较、pH的计算
2021 天津卷 电解质溶液中离子浓度大小比较
水溶液中粒子浓度的关系判断是近年高考的重点和难点题型，主要考查粒子浓度的大小顺序，溶液pH的判断以及溶液中的各种守恒，如电荷守恒、元素质量守恒、质子守恒等粒子之间关系的判断，具有一定的综合性、灵活性和技巧性。水溶液中离子平衡图像的分析题型，很好地考查学生的观察能力、获取信息和采集处理数据的能力、图形转化能力和推理判断能力。主要考查粒子的浓度大小顺序，各种守恒关系，相关平衡常数计算以及对数、分布系数热点图像等，命题设计更趋新颖灵活，综合性强，难度较大。
一、分析离子浓度大小关系的基本方法
1．溶液中粒子浓度大小比较的规律
比较粒子浓度大小时关键是先确定所得电解质溶液的酸碱性
（1）多元弱酸的酸式盐溶液：对于电离为主的，如NaHSO3，遵循c(自身)>c(电离产物)>c(水解产物)，即c(HSO)>c(SO)>c(H2SO3)；对于水解为主的，如NaHCO3，遵循c(自身)>c(水解产物)>c(电离产物)，即c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)。
【特别提醒】常见的酸式盐溶液中NaHSO3和NaH2PO4以电离为主，显酸性。
（2）混合溶液离子浓度：例如0.2 mol·L－1氨水与0.2 mol·L－1氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱性(常见物质中除了等浓度氢氰酸和氰化物混合溶液，大部分以电离为主)，所以c(OH－)>c(H＋)，则c(NH)大于c(Cl－)，即c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。再如0.2 mol·L－1醋酸与0.2 mol·L－1醋酸钠溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显酸性，所以c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
（3）溶液中离子、分子浓度的比较：对于HA和NaA的混合溶液，在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na＋保持不变，若水解大于电离，则有c(HA)>c(Na＋)>c(A－)，显碱性；若电离大于水解，则有c(A－)>c(Na＋)>c(HA)，显酸性。
2．熟练三个守恒
（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
（2）元素质量守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。
（3）质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。
以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用下图帮助建立质子守恒关系式：
①Na2CO3溶液
所以c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。
②NaHCO3溶液
所以c(OH－)＋c(CO)＝c(H2CO3)＋c(H＋)。
另外，将混合溶液中的电荷守恒式和元素质量守恒式联立，通过代数运算消去其中的某离子，也可推出该溶液中的质子守恒式。
二、水溶液中离子平衡图像的分析
1.pH与稀释倍数的线性关系
分析：（1）HY为强酸、HX为弱酸 （2）a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) （3）水的电离程度：d>c>a＝b 分析：（1）MOH为强碱、ROH为弱碱 （2）c(ROH)>c(MOH) （3）水的电离程度：a>b
2.抓住关键“五点”，突破酸碱中和曲线
抓反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱
抓反应的“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足
抓“恰好反应”点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的“过量”点 判断溶液中的溶质及哪种物质过量
3.常考图像
（1）pOH pH曲线
①表示一元酸与一元碱中和过程中H＋与OH－浓度的关系；
②Q点代表中性溶液；
③M点显酸性，N点显碱性，两点水的电离程度相同。
（2）沉淀溶解平衡曲线(pM pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
②溶度积：CaSO4>CaCO3>MnCO3；
③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；
④Y点：c(SO)>c(Ca2＋)，二者的浓度积等于10－5；Z点：c(CO)
①二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度，lg越大，表示电离程度越大，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲线；
②可以根据m点、n点的坐标计算Ka1和Ka2。
4.分布系数曲线
分布系数图及分析[分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸 (以CH3COOH为例) 二元弱酸 (以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数 δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的微粒分布系数和酸的浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
典例1（2023·海南卷第14题）25℃下，水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. 时，溶液中
B. 水解程度随其浓度增大而减小
C. 在水中的
D. 的溶液和的溶液等体积混合，得到的溶液
典例2（2023·浙江选考1月第13题）甲酸（CH3COOH）是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸)，下列说法不正确的是（ ）
A. 活性成分R3N在水中存在平衡：
B. pH=5的废水中
C. 废水初始，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH+作用的HCOO-数目减少
D. 废水初始，离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在
典例3（2023·辽宁卷第15题）某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即，通过调节pH使和形成硫化物而分离，体系中与关系如下图所示，c为和的浓度，单位为。已知，下列说法正确的是 （ ）
A. B. ③为与的关系曲线
C. D.
典例4（2023·湖南卷第12题）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A. 约为
B. 点a：
C. 点b：
D. 水的电离程度：
典例5（2023·山东卷第15题）在含HgI2(g)的溶液中，一定c(I-)范围内，存在平衡关系：；；；；，平衡常数依次为。已知、，、随的变化关系如图所示，下列说法错误的是
A. 线L表示的变化情况
B. 随增大，先增大后减小
C.
D. 溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2:1
预测1（2024·北京东城·一模）将等物质的量浓度等体积的甘氨酸溶液与盐酸混合，发生反应：，取上述溶液(含0.04mol )，滴加NaOH溶液，pH的变化如下图所示(注：b点溶液中甘氨酸以的形式存在)。
下列说法不正确的是
A．中解离出的能力：
B．b点溶液pH<7，推测中解离出的程度大于-COO-水解的程度
C．c点溶液中存在：c()
D．由d点可知：的
预测2（2024·重庆·一模）常温下，分别在溶液中滴加溶液，溶液中[代表]与关系如图所示。已知：。下列叙述错误的是
A．表示与的关系 B．常温下，的数量级为
C．点存在 D．常温下，难溶于
预测3（2024·湖南长沙·二模）二元有机酸()的电离常数、。BaX难溶于水，常温下，将BaX溶解在一定浓度的HY溶液中，直至不再溶解，测得混合液中与的关系如图所示。下列说法错误的是
已知：HY是一元强酸，易溶于水。
A．NaHX溶液显碱性
B．溶度积
C．b点：
D．若0.01 BaX溶于1L HY溶液中得到氢离子浓度与c点相等，则
预测4（2024·安徽·一模）25℃时，用HCl气体调节0.1mol L 氨水的pH，体系中粒子浓度的对数(lgc)、反应物的物质的量之比与溶液pH的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有关说法错误的是
A．P1点溶液中：c(Cl )>c(NH3 H2O)
B．P2点溶液中：c(NH)=c(Cl-)
C．25℃时，NH4Cl的水解平衡常数的数量级为10-9
D．=0.5时，c(NH3 H2O)+c(NH)=2c(Cl-)
预测5（2024·辽宁沈阳·模拟预测）常温下，用NaOH溶液滴定磷酸的稀溶液，溶液的与或或的关系如图所示，下列说法错误的是
A．直线b表示与的关系
B．Y点溶液的
C．的平衡常数为
D．等浓度的溶液与溶液按体积比混合后，
押题1（2024·浙江宁波·二模）室温下，将Na2CO3溶液与过量CaSO4固体混合，溶液pH随时间变化如图所示。
已知：、
下列说法不正确的是
A．室温下，反应的
B．随着反应的进行，溶液pH下降的原因是逆向移动
C．0~600s内上层清液中存在：
D．反应过程中，溶液中始终存在：
押题2（2024·福建龙岩·二模）室温下溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系如图1所示。向、混合溶液X中滴加溶液，所得溶液中与的关系如图2所示。下列说法不正确的是
A．b点对应溶液的pH为8.25
B．混合溶液X中一定存在
C．a对应的溶液中存在：
D．a→b的过程中，溶液中一直增大
押题3（2024·河北·二模）常温下，体积和浓度一定的溶液中各微粒(和)浓度值的对数随溶液的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线代表随溶液的变化情况
B．C点的等于6
C．点时，
D．常温下，将点对应溶液加水稀释，增大
押题4（2024·辽宁·模拟）常温下，分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH溶液，溶液pX[pX=-lgc(X)，X代表Mn2+、Zn2+、OH-、]与pH关系如图所示。已知：。下列叙述错误的是
A．图中L2代表，L3代表Zn2＋
B．同时产生两种沉淀时，
C．的平衡常数
D．室温下，的数量级为
押题5（2024·北京丰台·一模）常温下，Na2A溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数与pH的关系如下图。
已知：A2-的物质的量分数 =
下列表述不正确的是
A．0.1 mol·L-1 H2A溶液中，c(H2A) + c(HA-) + c(A2-) = 0.1 mol·L-1
B．在 0.1 mol·L-1 NaHA溶液中， c(HA-) > c(A2-) > c(H2A)
C．将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，所得溶液的pH为4.2
D．M点对应的pH为2.7
名校预测
预测1
【答案】C
【分析】甘氨酸溶液与盐酸混合，发生反应：，向反应后的溶液中加氢氧化钠溶液，依次发生、。
【解析】A．甘氨酸溶液与盐酸混合，发生反应：，生成物为，再向其中加氢氧化钠溶液，继续反应，b点溶液中甘氨酸以的形式存在，即-COOH更容易和氢氧化钠溶液反应，所以解离出H+的能力：，故A正确；
B．b点溶液中甘氨酸以的形式存在，-COO-水解使溶液有呈碱性的趋势、电离使溶液有呈酸性的趋势，b点溶液pH<7，所以中解离出的程度大于-COO-水解的程度，故B正确；
C．c点n(NaOH)＞0.04mol，而溶液中n(Cl-)=0.04mol，所以n(NaOH)＞n(Cl-)，即c(NaOH)＞c(Cl-)，甘氨酸溶液与盐酸混合，发生反应：，向反应后的溶液中加氢氧化钠溶液，b点溶液中甘氨酸以的形式存在，此时与氢氧化钠恰好完全反应：，再加氢氧化钠溶液，发生反应：，生成，所以c点溶液中应是存在：，故C错误；
D．b点0.04molNaOH与0.04mol反应，生成0.04mol ，再加的0.02molNaOH与0.02mol反应，生成0.02mol，即d点溶液中与的物质的量相等，又pH=9.6，即c(H+)=10-9.6mol/L，所以的，故D正确；
故选C。
预测2
【答案】D
【分析】L1随着pH的增大而减小，即代表，L2、L3均随pH的增大而增大，且pH相同时，L2更大，由于，即L2为，L3为Mn2+。
【解析】A．由分析得，表示与的关系，故A正确；
B．由b点坐标可得：，数量级为，故B正确；
C．a点纵坐标为0，即，存在电荷守恒：，，即，，，故C正确；
D．方程式：，，即，可知常温下溶于，故D错误；
故选D。
预测3
【答案】B
【解析】A．的水解常数，溶液显碱性，A正确；
B．在a点，c2(Ba2+)=4(mol/L)2，c2(H+)=0.0361(mol/L)2，BaX溶解在一定浓度的HY溶液的离子方程式为：，则，，，B错误；
C．b点时，溶液中含BaY2和H2X，由电荷守恒：，C正确；
D．BaX溶于HY溶液中的反应：，0.01mol BaX消耗0.02mol ，c点溶液中，则，D正确；
故选B。
预测4
【答案】C
【解析】A．P1点反应后是氯化铵溶液，溶液显酸性，c(Cl-)>c()>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)，A正确；
B．P2点c(H+)=c(OH-)，由电荷守恒得c()+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，故c()=c(Cl-)，B正确；
C．NH3·H2O的，根据图可知当lgc()=lgc(NH3·H2O)，即c()=c(NH3·H2O)时，溶液pH=9.25，则此时c(OH-)=10-4.75mol/L，所以NH3·H2O的电离平衡常数为10-4.75，的水解常数，数量级为10-10，C错误；
D．时，溶液相当于等浓度的NH3·H2O和NH4Cl混合，根据元素守恒，c(NH3·H2O)+c()=2c(Cl-)，D正确；
故选C。
预测5
【答案】C
【分析】电离常数的表达式，随着pH增大，c(H+)减小，增大，图像中曲线a表示与pH的关系：，，在pH相等时，，，则曲线b表示与pH的关系，曲线c表示与pH的关系；
【解析】A．根据分析，b表示与pH的关系，A正确；
B．Y点，，，即，，pH=7.24，B正确；
C．在b线上，(0，-7.20)的点，Ka2=10-7.20，根据c线上(0，12.36)，Ka3=10-12.36，的平衡常数，，，C错误；
D．根据原子守恒，存在，D正确；
故选C。
名师押题
押题1
【答案】D
【解析】A．反应的，A正确；
B．随着反应进行，碳酸根浓度减小，水解平衡左移，溶液pH下降，B正确；
C．根据电荷守恒，，0~600s内上层清液成碱性，，故，C正确；
D．在Na2CO3溶液中，由物料守恒得，但由于在反应过程中,浓度会逐渐减小，故，D错误；
故选D。
押题2
【答案】D
【分析】由图1可知，当H2CO3与物质的量分数相等时pH=6.37，则H2CO3的Ka1=10-6.37；当与物质的量分数相等时pH=10.25，则H2CO3的Ka2=10-10.25。
【解析】A．b点对应溶液中lg=2，=102，，则c(H+)=10-8.25，故b点对应溶液的pH为8.25，A项正确；
B．碳酸钠溶液中物料守恒，碳酸氢钠溶液中物料守恒，则碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液X中一定存在， B项正确；
C．a点溶液中的电荷守恒为c(Na+)+2c(Ba2+)+c(H+)=c()+2c()+c(Cl-)+c(OH-)，由图2可知a点对应溶液中lg=0，=1，即c()=c()，则c(Na+)+2c(Ba2+)+c(H+)=3c()+c(Cl-)+c(OH-)，由图1知此时溶液的pH=10.25，即溶液呈碱性c(OH-)＞c(H+)，则c(Na+)+2c(Ba2+)＞3c()+c(Cl-)， C项正确；
D．==Ka1，a→b的过程中lg增大即增大，减小、Ka1不变，则Ka1减小，即a→b的过程中一直减小，D项错误；
故选D。
押题3
【答案】D
【分析】pH越大，溶液碱性越强，B2-浓度越大，lgc(B2-)越大，相应纵坐标越大，故III表示lgc(B2-)；pH越小，溶液酸性越强，H2B浓度越大，lgc(H2B)越大，相应纵坐标越大，则I表示lgc(H2B)，剩下II表示lgc(HB-)，pH=14，c(H+)=10-14mol/L，由Kw=c(H+)×c(OH-)=10-14，c(OH-)=1mol/L，故lgc(OH-)=0，所以b表示c(OH-)，a表示c(H+)；
【解析】A．由分析，曲线b代表lg[c(OH )/mol L 1]随溶液pH的变化情况，A正确；
B．A点，c(H2B)=c(HB-)，且pH=4，c(H+)=10-4mol/L，故H2B的Ka1=，同理利用B点可得H2B的Ka2=10-8，则Ka1×Ka2=，C点c(H2B)=c(B2-)，解得c(H+)=10-6mol/L，pH=6，B正确；
C．C点时，溶液为酸性，c(H+)>c(OH )，又可由图像得c(HB )>c(H2B)=c(B2 )，C正确；
D．D点溶液中由于B2-、HB-水解显碱性，加水碱性减弱，c(H+)增大，Ka2=温度不变保持不变，故减小，D错误
故选D。
押题4
【答案】C
【分析】分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中c(Mn2+)、c(Zn2+)、c(HNO2)逐渐减小，c(OH-)逐渐增大，HNO2溶液中c()逐渐增大、且起始时pH＜pOH，即随着NaOH溶液的滴加，pMn和pZn逐渐增大，pOH和p逐渐减小，Ksp[Mn(OH)2]＞Ksp[Zn(OH)2]，则图中L1、L2、L3、L4分别代表OH-、、Zn2+、Mn2+，结合图中a点数值计算K(HNO2)=×c(H+)=10-2×10-1.30=10-3.3，结合c点数值计算Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+) c2(OH-)=(10-7)2×101.30=10-12.7，同理Ksp[Zn(OH)2]=(10-5)2×10-6.15=10-16.15，据此分析解答。
【解析】A．由上述分析可知，图中L1、L2、L3、L4分别代表OH-、、Zn2+、Mn2+，A正确；
B．由上述分析可知，Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+) c2(OH-)=10-12.7，Ksp[Zn(OH)2]=10-16.15，则同时产生两种沉淀时，===103.45，B正确；
C．由上述分析可知，Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+) c2(OH-)=10-12.7，K(HNO2)=×c(H+)=10-2×10-1.30=10-3.3，反应Mn(OH)2+2HNO2 Mn(NO2)2+2H2O的平衡常数K===Ksp[Mn(OH)2]×= Ksp[Mn(OH)2]×==108.7，C错误；
D．由分析可知，室温下Ksp[Mn(OH)2]=10-12.7，数量级为10-13，D正确；
故选C。
押题5
【答案】C
【分析】由点（1.2,0.5）可知，，由（4.2,0.5）可知，；
【解析】A．0.1 mol·L-1 H2A溶液中由物料守恒可知：c(H2A) + c(HA-) + c(A2-) = 0.1 mol·L-1，A正确；
B．在 0.1 mol·L-1 NaHA溶液中其水解常数为，则其电离大于水解，故存在c(HA-) > c(A2-) > c(H2A)，B正确；
C．将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，若HA－和A2－浓度相等，则，c(H+)=10－4.2，pH=4.2，由于HA－的电离程度大于水解程度，则溶液中c(A2－)＞c(HA－)，所得溶液pH不等于4.2，C错误；
D．M点对应溶液中，，c(H+)=10－2.7，pH=2.7，D正确；
故选C。
精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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水溶液中的离子平衡
年份 试卷 考点
2023 海南卷 水解平衡的移动、电离平衡常数、溶液混合的有关计算
2023 浙江卷 水解平衡电离方程式、电离平衡、pH对平衡移动的影响
2023 湖南卷 酸碱滴定曲线、离子浓度大小比较、水的电离程度
2023 辽宁卷 pH与-lgc关系图像、Ksp的有关计算
2023 山东卷 pH与-lgc关系图像、平衡常数的影响因素
2023 重庆卷 溶解度随温度变化的曲线、离子浓度大小比较
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2022 湖北卷 混合体系中部分物种的c-pH关系图像
2022 湖南卷 电位滴定、离子浓度大小比较、Ksp的有关计算
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2022 浙江卷 酸碱滴定曲线、离子浓度大小比较、指示剂的选择
2021 北京卷 盐类水解及影响因素、互相促进的水解
2021 广东卷 电离方程式、离子浓度大小比较、pH的计算
2021 海南卷 酸碱滴定曲线、水解程度与电离程度的比较
2021 湖南卷 酸碱滴定曲线、水解程度与电离程度的比较、电离常数大小比较
2021 辽宁卷 分布分数图像、离子浓度大小比较、指示剂的选择
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2021 天津卷 电解质溶液中离子浓度大小比较
水溶液中粒子浓度的关系判断是近年高考的重点和难点题型，主要考查粒子浓度的大小顺序，溶液pH的判断以及溶液中的各种守恒，如电荷守恒、元素质量守恒、质子守恒等粒子之间关系的判断，具有一定的综合性、灵活性和技巧性。水溶液中离子平衡图像的分析题型，很好地考查学生的观察能力、获取信息和采集处理数据的能力、图形转化能力和推理判断能力。主要考查粒子的浓度大小顺序，各种守恒关系，相关平衡常数计算以及对数、分布系数热点图像等，命题设计更趋新颖灵活，综合性强，难度较大。
一、分析离子浓度大小关系的基本方法
1．溶液中粒子浓度大小比较的规律
比较粒子浓度大小时关键是先确定所得电解质溶液的酸碱性
（1）多元弱酸的酸式盐溶液：对于电离为主的，如NaHSO3，遵循c(自身)>c(电离产物)>c(水解产物)，即c(HSO)>c(SO)>c(H2SO3)；对于水解为主的，如NaHCO3，遵循c(自身)>c(水解产物)>c(电离产物)，即c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)。
【特别提醒】常见的酸式盐溶液中NaHSO3和NaH2PO4以电离为主，显酸性。
（2）混合溶液离子浓度：例如0.2 mol·L－1氨水与0.2 mol·L－1氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱性(常见物质中除了等浓度氢氰酸和氰化物混合溶液，大部分以电离为主)，所以c(OH－)>c(H＋)，则c(NH)大于c(Cl－)，即c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。再如0.2 mol·L－1醋酸与0.2 mol·L－1醋酸钠溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显酸性，所以c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
（3）溶液中离子、分子浓度的比较：对于HA和NaA的混合溶液，在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na＋保持不变，若水解大于电离，则有c(HA)>c(Na＋)>c(A－)，显碱性；若电离大于水解，则有c(A－)>c(Na＋)>c(HA)，显酸性。
2．熟练三个守恒
（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
（2）元素质量守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。
（3）质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。
以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用下图帮助建立质子守恒关系式：
①Na2CO3溶液
所以c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。
②NaHCO3溶液
所以c(OH－)＋c(CO)＝c(H2CO3)＋c(H＋)。
另外，将混合溶液中的电荷守恒式和元素质量守恒式联立，通过代数运算消去其中的某离子，也可推出该溶液中的质子守恒式。
二、水溶液中离子平衡图像的分析
1.pH与稀释倍数的线性关系
分析：（1）HY为强酸、HX为弱酸 （2）a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) （3）水的电离程度：d>c>a＝b 分析：（1）MOH为强碱、ROH为弱碱 （2）c(ROH)>c(MOH) （3）水的电离程度：a>b
2.抓住关键“五点”，突破酸碱中和曲线
抓反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱
抓反应的“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足
抓“恰好反应”点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的“过量”点 判断溶液中的溶质及哪种物质过量
3.常考图像
（1）pOH pH曲线
①表示一元酸与一元碱中和过程中H＋与OH－浓度的关系；
②Q点代表中性溶液；
③M点显酸性，N点显碱性，两点水的电离程度相同。
（2）沉淀溶解平衡曲线(pM pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
②溶度积：CaSO4>CaCO3>MnCO3；
③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；
④Y点：c(SO)>c(Ca2＋)，二者的浓度积等于10－5；Z点：c(CO)
①二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度，lg越大，表示电离程度越大，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲线；
②可以根据m点、n点的坐标计算Ka1和Ka2。
4.分布系数曲线
分布系数图及分析[分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸 (以CH3COOH为例) 二元弱酸 (以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数 δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的微粒分布系数和酸的浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
典例1（2023·海南卷第14题）25℃下，水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. 时，溶液中
B. 水解程度随其浓度增大而减小
C. 在水中的
D. 的溶液和的溶液等体积混合，得到的溶液
【答案】B 【解析】由图像可以，时，pH>12.0，溶液中，故A错误；盐溶液越稀越水解，水解程度随其浓度增大而减小，故B正确；结合图像可知，当，pH=12，Kh=，则Ka2=, 故C错误；若的溶液等体积的蒸馏水混合，浓度变为0.1mol/L，由图可知，pH>10-11.6，得到的溶液，的溶液和的溶液等体积混合后c(OH-)大于与水混合的，故D错误。故选B。
典例2（2023·浙江选考1月第13题）甲酸（CH3COOH）是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸)，下列说法不正确的是（ ）
A. 活性成分R3N在水中存在平衡：
B. pH=5的废水中
C. 废水初始，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH+作用的HCOO-数目减少
D. 废水初始，离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在
【答案】D 【解析】由图可知，R3N溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡，故A正确；由电离常数公式可知，溶液中=，当溶液pH为5时，溶液中==18，故B正确；由图可知，溶液pH为2.4时，废水中的甲酸及其盐回收率最高，当溶液中pH小于2.4时，随溶液pH下降，溶液中氢离子浓度增大，甲酸的电离被抑制，溶液中甲酸根个离子浓度减小，与R3NH+作用的数目减小，故C正确；由图可知，R3N溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡，当废水初始pH大于5时，平衡向左移动，离子交换树脂活性成分主要以R3N形态存在，故D错误；故选D。
典例3（2023·辽宁卷第15题）某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即，通过调节pH使和形成硫化物而分离，体系中与关系如下图所示，c为和的浓度，单位为。已知，下列说法正确的是 （ ）
A. B. ③为与的关系曲线
C. D.
【答案】D 【解析】已知H2S饱和溶液中随着pH的增大，H2S的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增大，则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH增大而减小，且相同pH相同时，HS-浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)随着pH增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-，④代表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有，A错误；由分析可知，③为pH与的关系曲线，B错误；由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L时，c(HS-)=10-6.5mol/L，或者当c(H+)=10-4.2 mol/L时，c(HS-)=10-3.9 mol/L，，C错误；已知Ka1Ka2==，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10-4.9mol/L时，c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L时，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有Ka1Ka2===10-21.8，结合C项分析可知，Ka1=10-7.1故有，D正确；故选D。
典例4（2023·湖南卷第12题）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A. 约为
B. 点a：
C. 点b：
D. 水的电离程度：
【答案】D 【解析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，据此解答。由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，= =10-4.76，故A正确；a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B正确；点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)
典例5（2023·山东卷第15题）在含HgI2(g)的溶液中，一定c(I-)范围内，存在平衡关系：；；；；，平衡常数依次为。已知、，、随的变化关系如图所示，下列说法错误的是
A. 线L表示的变化情况
B. 随增大，先增大后减小
C.
D. 溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2:1
【答案】B 【解析】由题干反应方程式可知，K1=，则有c(Hg2+)=，则有lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，同理可得：lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)， =lgK3+lgc(HgI2)+ lgc(I-)， ==lgK4+lgc(HgI2)+ 2lgc(I-)，且由可知K0=为一定值，故可知图示中曲线1、2、3、4即L分别代表、、、，据此分析解题。由分析可知，线表示的变化情况，A正确；已知的化学平衡常数K0=，温度不变平衡常数不变，故随增大，始终保持不变，B错误；由分析可知，曲线1方程为：lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，曲线2方程为： lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b= lgK1+lgc(HgI2)-2a，②b= lgK2+lgc(HgI2)-a，联合①②可知得：，C正确；溶液中的初始溶质为HgI2，根据原子守恒可知，该溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2:1，D正确；故答案为B。
预测1（2024·北京东城·一模）将等物质的量浓度等体积的甘氨酸溶液与盐酸混合，发生反应：，取上述溶液(含0.04mol )，滴加NaOH溶液，pH的变化如下图所示(注：b点溶液中甘氨酸以的形式存在)。
下列说法不正确的是
A．中解离出的能力：
B．b点溶液pH<7，推测中解离出的程度大于-COO-水解的程度
C．c点溶液中存在：c()
D．由d点可知：的
预测2（2024·重庆·一模）常温下，分别在溶液中滴加溶液，溶液中[代表]与关系如图所示。已知：。下列叙述错误的是
A．表示与的关系 B．常温下，的数量级为
C．点存在 D．常温下，难溶于
预测3（2024·湖南长沙·二模）二元有机酸()的电离常数、。BaX难溶于水，常温下，将BaX溶解在一定浓度的HY溶液中，直至不再溶解，测得混合液中与的关系如图所示。下列说法错误的是
已知：HY是一元强酸，易溶于水。
A．NaHX溶液显碱性
B．溶度积
C．b点：
D．若0.01 BaX溶于1L HY溶液中得到氢离子浓度与c点相等，则
预测4（2024·安徽·一模）25℃时，用HCl气体调节0.1mol L 氨水的pH，体系中粒子浓度的对数(lgc)、反应物的物质的量之比与溶液pH的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有关说法错误的是
A．P1点溶液中：c(Cl )>c(NH3 H2O)
B．P2点溶液中：c(NH)=c(Cl-)
C．25℃时，NH4Cl的水解平衡常数的数量级为10-9
D．=0.5时，c(NH3 H2O)+c(NH)=2c(Cl-)
预测5（2024·辽宁沈阳·模拟预测）常温下，用NaOH溶液滴定磷酸的稀溶液，溶液的与或或的关系如图所示，下列说法错误的是
A．直线b表示与的关系
B．Y点溶液的
C．的平衡常数为
D．等浓度的溶液与溶液按体积比混合后，
押题1（2024·浙江宁波·二模）室温下，将Na2CO3溶液与过量CaSO4固体混合，溶液pH随时间变化如图所示。
已知：、
下列说法不正确的是
A．室温下，反应的
B．随着反应的进行，溶液pH下降的原因是逆向移动
C．0~600s内上层清液中存在：
D．反应过程中，溶液中始终存在：
押题2（2024·福建龙岩·二模）室温下溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系如图1所示。向、混合溶液X中滴加溶液，所得溶液中与的关系如图2所示。下列说法不正确的是
A．b点对应溶液的pH为8.25
B．混合溶液X中一定存在
C．a对应的溶液中存在：
D．a→b的过程中，溶液中一直增大
押题3（2024·河北·二模）常温下，体积和浓度一定的溶液中各微粒(和)浓度值的对数随溶液的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线代表随溶液的变化情况
B．C点的等于6
C．点时，
D．常温下，将点对应溶液加水稀释，增大
押题4（2024·辽宁·模拟）常温下，分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH溶液，溶液pX[pX=-lgc(X)，X代表Mn2+、Zn2+、OH-、]与pH关系如图所示。已知：。下列叙述错误的是
A．图中L2代表，L3代表Zn2＋
B．同时产生两种沉淀时，
C．的平衡常数
D．室温下，的数量级为
押题5（2024·北京丰台·一模）常温下，Na2A溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数与pH的关系如下图。
已知：A2-的物质的量分数 =
下列表述不正确的是
A．0.1 mol·L-1 H2A溶液中，c(H2A) + c(HA-) + c(A2-) = 0.1 mol·L-1
B．在 0.1 mol·L-1 NaHA溶液中， c(HA-) > c(A2-) > c(H2A)
C．将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，所得溶液的pH为4.2
D．M点对应的pH为2.7
名校预测
预测1
【答案】C
【分析】甘氨酸溶液与盐酸混合，发生反应：，向反应后的溶液中加氢氧化钠溶液，依次发生、。
【解析】A．甘氨酸溶液与盐酸混合，发生反应：，生成物为，再向其中加氢氧化钠溶液，继续反应，b点溶液中甘氨酸以的形式存在，即-COOH更容易和氢氧化钠溶液反应，所以解离出H+的能力：，故A正确；
B．b点溶液中甘氨酸以的形式存在，-COO-水解使溶液有呈碱性的趋势、电离使溶液有呈酸性的趋势，b点溶液pH<7，所以中解离出的程度大于-COO-水解的程度，故B正确；
C．c点n(NaOH)＞0.04mol，而溶液中n(Cl-)=0.04mol，所以n(NaOH)＞n(Cl-)，即c(NaOH)＞c(Cl-)，甘氨酸溶液与盐酸混合，发生反应：，向反应后的溶液中加氢氧化钠溶液，b点溶液中甘氨酸以的形式存在，此时与氢氧化钠恰好完全反应：，再加氢氧化钠溶液，发生反应：，生成，所以c点溶液中应是存在：，故C错误；
D．b点0.04molNaOH与0.04mol反应，生成0.04mol ，再加的0.02molNaOH与0.02mol反应，生成0.02mol，即d点溶液中与的物质的量相等，又pH=9.6，即c(H+)=10-9.6mol/L，所以的，故D正确；
故选C。
预测2
【答案】D
【分析】L1随着pH的增大而减小，即代表，L2、L3均随pH的增大而增大，且pH相同时，L2更大，由于，即L2为，L3为Mn2+。
【解析】A．由分析得，表示与的关系，故A正确；
B．由b点坐标可得：，数量级为，故B正确；
C．a点纵坐标为0，即，存在电荷守恒：，，即，，，故C正确；
D．方程式：，，即，可知常温下溶于，故D错误；
故选D。
预测3
【答案】B
【解析】A．的水解常数，溶液显碱性，A正确；
B．在a点，c2(Ba2+)=4(mol/L)2，c2(H+)=0.0361(mol/L)2，BaX溶解在一定浓度的HY溶液的离子方程式为：，则，，，B错误；
C．b点时，溶液中含BaY2和H2X，由电荷守恒：，C正确；
D．BaX溶于HY溶液中的反应：，0.01mol BaX消耗0.02mol ，c点溶液中，则，D正确；
故选B。
预测4
【答案】C
【解析】A．P1点反应后是氯化铵溶液，溶液显酸性，c(Cl-)>c()>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)，A正确；
B．P2点c(H+)=c(OH-)，由电荷守恒得c()+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，故c()=c(Cl-)，B正确；
C．NH3·H2O的，根据图可知当lgc()=lgc(NH3·H2O)，即c()=c(NH3·H2O)时，溶液pH=9.25，则此时c(OH-)=10-4.75mol/L，所以NH3·H2O的电离平衡常数为10-4.75，的水解常数，数量级为10-10，C错误；
D．时，溶液相当于等浓度的NH3·H2O和NH4Cl混合，根据元素守恒，c(NH3·H2O)+c()=2c(Cl-)，D正确；
故选C。
预测5
【答案】C
【分析】电离常数的表达式，随着pH增大，c(H+)减小，增大，图像中曲线a表示与pH的关系：，，在pH相等时，，，则曲线b表示与pH的关系，曲线c表示与pH的关系；
【解析】A．根据分析，b表示与pH的关系，A正确；
B．Y点，，，即，，pH=7.24，B正确；
C．在b线上，(0，-7.20)的点，Ka2=10-7.20，根据c线上(0，12.36)，Ka3=10-12.36，的平衡常数，，，C错误；
D．根据原子守恒，存在，D正确；
故选C。
名师押题
押题1
【答案】D
【解析】A．反应的，A正确；
B．随着反应进行，碳酸根浓度减小，水解平衡左移，溶液pH下降，B正确；
C．根据电荷守恒，，0~600s内上层清液成碱性，，故，C正确；
D．在Na2CO3溶液中，由物料守恒得，但由于在反应过程中,浓度会逐渐减小，故，D错误；
故选D。
押题2
【答案】D
【分析】由图1可知，当H2CO3与物质的量分数相等时pH=6.37，则H2CO3的Ka1=10-6.37；当与物质的量分数相等时pH=10.25，则H2CO3的Ka2=10-10.25。
【解析】A．b点对应溶液中lg=2，=102，，则c(H+)=10-8.25，故b点对应溶液的pH为8.25，A项正确；
B．碳酸钠溶液中物料守恒，碳酸氢钠溶液中物料守恒，则碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液X中一定存在， B项正确；
C．a点溶液中的电荷守恒为c(Na+)+2c(Ba2+)+c(H+)=c()+2c()+c(Cl-)+c(OH-)，由图2可知a点对应溶液中lg=0，=1，即c()=c()，则c(Na+)+2c(Ba2+)+c(H+)=3c()+c(Cl-)+c(OH-)，由图1知此时溶液的pH=10.25，即溶液呈碱性c(OH-)＞c(H+)，则c(Na+)+2c(Ba2+)＞3c()+c(Cl-)， C项正确；
D．==Ka1，a→b的过程中lg增大即增大，减小、Ka1不变，则Ka1减小，即a→b的过程中一直减小，D项错误；
故选D。
押题3
【答案】D
【分析】pH越大，溶液碱性越强，B2-浓度越大，lgc(B2-)越大，相应纵坐标越大，故III表示lgc(B2-)；pH越小，溶液酸性越强，H2B浓度越大，lgc(H2B)越大，相应纵坐标越大，则I表示lgc(H2B)，剩下II表示lgc(HB-)，pH=14，c(H+)=10-14mol/L，由Kw=c(H+)×c(OH-)=10-14，c(OH-)=1mol/L，故lgc(OH-)=0，所以b表示c(OH-)，a表示c(H+)；
【解析】A．由分析，曲线b代表lg[c(OH )/mol L 1]随溶液pH的变化情况，A正确；
B．A点，c(H2B)=c(HB-)，且pH=4，c(H+)=10-4mol/L，故H2B的Ka1=，同理利用B点可得H2B的Ka2=10-8，则Ka1×Ka2=，C点c(H2B)=c(B2-)，解得c(H+)=10-6mol/L，pH=6，B正确；
C．C点时，溶液为酸性，c(H+)>c(OH )，又可由图像得c(HB )>c(H2B)=c(B2 )，C正确；
D．D点溶液中由于B2-、HB-水解显碱性，加水碱性减弱，c(H+)增大，Ka2=温度不变保持不变，故减小，D错误
故选D。
押题4
【答案】C
【分析】分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中c(Mn2+)、c(Zn2+)、c(HNO2)逐渐减小，c(OH-)逐渐增大，HNO2溶液中c()逐渐增大、且起始时pH＜pOH，即随着NaOH溶液的滴加，pMn和pZn逐渐增大，pOH和p逐渐减小，Ksp[Mn(OH)2]＞Ksp[Zn(OH)2]，则图中L1、L2、L3、L4分别代表OH-、、Zn2+、Mn2+，结合图中a点数值计算K(HNO2)=×c(H+)=10-2×10-1.30=10-3.3，结合c点数值计算Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+) c2(OH-)=(10-7)2×101.30=10-12.7，同理Ksp[Zn(OH)2]=(10-5)2×10-6.15=10-16.15，据此分析解答。
【解析】A．由上述分析可知，图中L1、L2、L3、L4分别代表OH-、、Zn2+、Mn2+，A正确；
B．由上述分析可知，Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+) c2(OH-)=10-12.7，Ksp[Zn(OH)2]=10-16.15，则同时产生两种沉淀时，===103.45，B正确；
C．由上述分析可知，Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+) c2(OH-)=10-12.7，K(HNO2)=×c(H+)=10-2×10-1.30=10-3.3，反应Mn(OH)2+2HNO2 Mn(NO2)2+2H2O的平衡常数K===Ksp[Mn(OH)2]×= Ksp[Mn(OH)2]×==108.7，C错误；
D．由分析可知，室温下Ksp[Mn(OH)2]=10-12.7，数量级为10-13，D正确；
故选C。
押题5
【答案】C
【分析】由点（1.2,0.5）可知，，由（4.2,0.5）可知，；
【解析】A．0.1 mol·L-1 H2A溶液中由物料守恒可知：c(H2A) + c(HA-) + c(A2-) = 0.1 mol·L-1，A正确；
B．在 0.1 mol·L-1 NaHA溶液中其水解常数为，则其电离大于水解，故存在c(HA-) > c(A2-) > c(H2A)，B正确；
C．将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，若HA－和A2－浓度相等，则，c(H+)=10－4.2，pH=4.2，由于HA－的电离程度大于水解程度，则溶液中c(A2－)＞c(HA－)，所得溶液pH不等于4.2，C错误；
D．M点对应溶液中，，c(H+)=10－2.7，pH=2.7，D正确；
故选C。
精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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